第一次世界大战中，参战国主要分为两个阵营，即同盟国和协约国。下面是各个阵营的国家列表：
同盟国：
1. 德意志帝国（德国）
2. 奥匈帝国（奥地利-匈牙利）
3. 奥斯曼帝国（土耳其）
4. 保加利亚王国
5. 意大利王国（1915年后转向协约国）
协约国：
1. 大不列颠及爱尔兰联合王国（英国）
2. 法兰西第三共和国（法国）
3. 俄罗斯帝国（1917年后转向苏维埃俄国）
4. 美利坚合众国（美国）
5. 意大利王国（1915年前为同盟国）
6. 日本帝国
7. 加拿大、澳大利亚、新西兰等英联邦国家
8. 比利时王国
9. 塞尔维亚王国（后成为南斯拉夫王国）
10. 葡萄牙共和国
11. 罗马尼亚王国
12. 希腊王国
这些国家在第一次世界大战期间形成了两个对立的阵营，展开了一场全球性的冲突。各国之间的战争目标和利益冲突最终导致了长达四年的战争。
简单的说，一战两大集团形成的原因就是——为了利益。
普法战争后，普鲁士首相俾斯麦担心法国报复，因此他采取结盟政策，围堵法国。
他本来想使德国与奥匈帝国及俄国结成“三皇同盟”，可是后来俄国在1878年的柏林会议上，因巴尔干半岛问题与奥匈帝国发生利益冲突。德国最终在1879年选择了奥匈帝国作为盟友，与奥匈帝国缔结秘密的德奥联盟。
此外，俾斯麦转而因为与法国在殖民地事务上发生冲突，又因在1881年争夺北非突尼斯失败而与面临孤立的意大利结盟。因此德意志帝国、奥匈帝国与意大利王国三国缔结“三国同盟”。
俄国得知德、奥两国签订了“德奥同盟”后十分愤怒。但俾斯麦是一个老练的政治家。为了保持与俄国的良好关系，于1887年与俄国签订了“再保条约”。可是当俾斯麦在1890年下台后，德皇威廉二世任由条约终止。
而法国方面，则在法国财务支持俄国工业化后，在1892年与俄国结盟。是为“法俄同盟”。
英国则在1904年与法国签订“挚诚协议”。这协议并不是军事同盟。只是一项解决两国有关殖民地纠纷的协议。在法国的怂恿下，英、俄双方终于在1907年结束他们的殖民地纠纷，签订“英俄谅解”。同年，法国、英国和俄国因受到德国在奥斯曼帝国的力量威胁，组成“三国协约”。欧洲从此分为两大阵营。
两大集团的形成对当时国际局势的影响：（1）疯狂争夺殖民地；（2）进行军备竞赛。这两者都为一战的正式爆发奠定的基础。